Question

[化學--選修5：有機化學基礎]
已知A是鹵代烴，其核磁共振氫譜中只有一個峰．c是高分子化合物，I是一種六元環狀酯，轉化關系如圖所示，回答下列問題：

（1）A的分子式

C₄H₉Cl

B→C的反應類型

加聚反應

A→B的反應條件是

氫氧化鈉醇溶液、加熱

（2）寫出結構簡式：C

，I

（3）寫出下列反應的化學方程式：E→F：

2（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH+O₂

Cu

△

2（CH₃）₂C（OH）-CHO+2H₂O

F→G：

CH₃）₂C（OH）-CHO+2Cu（OH）₂+NaOH

△

（CH₃）₂C（OH）-COONa+Cu₂O+3H₂O

（4）滿足下列條件的H的同分異構體有

5

種．
①屬于酯類；    ②能發生銀鏡反應；    ③能與金屬鈉反應放出氣體．

Answer 1

分析：A是鹵代烴，相對分子質量為92.5，故A中含有1個Cl原子，剩余烴基式量為92.5-35.5=57，利用商余法

57

12

=4…9，故烴基為-C₄H₉，A的分子式為C₄H₉Cl，其核磁共振氫譜中只有一個峰，故A為C（CH₃）₃Cl，A得到B，B轉化為高分子化合物C，B含有不飽和鍵，故B為（CH₃）₂C=CH₂，C為，（CH₃）₂C=CH₂與溴發生加成反應生成D，D為（CH₃）₂CBr-CH₂Br，D轉化為E，E含有連續氧化生成G，故D水解生成E，E為（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH，F為（CH₃）₂C（OH）-CHO，F氧化生成G，G酸得到H，H為（CH₃）₂C（OH）-COOH，G為（CH₃）₂C（OH）-COONa，H發生成環酯化反應生成I，I為，據此解答．

解答：解：A是鹵代烴，相對分子質量為92.5，故A中含有1個Cl原子，剩余烴基式量為92.5-35.5=57，利用商余法

57

12

=4…9，故烴基為-C₄H₉，A的分子式為C₄H₉Cl，其核磁共振氫譜中只有一個峰，故A為C（CH₃）₃Cl，A得到B，B轉化為高分子化合物C，B含有不飽和鍵，故B為（CH₃）₂C=CH₂，C為，（CH₃）₂C=CH₂與溴發生加成反應生成D，D為（CH₃）₂CBr-CH₂Br，D轉化為E，E含有連續氧化生成G，故D水解生成E，E為（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH，F為（CH₃）₂C（OH）-CHO，F氧化生成G，G酸得到H，H為（CH₃）₂C（OH）-COOH，G為（CH₃）₂C（OH）-COONa，H發生成環酯化反應生成I，I為，
（1）由上述分析可知，A的分子式為C₄H₉Cl，B→C是（CH₃）₂C=CH₂發生加聚反應生成，
A→B是C（CH₃）₃Cl在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發生消去反應生成（CH₃）₂C=CH₂，
故答案為：C₄H₉Cl，加聚反應，氫氧化鈉醇溶液、加熱；
（2）由上述分析可知，C為，I為，
故答案為：，；
（3）E→F是（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH催化氧化生成（CH₃）₂C（OH）-CHO，反應方程式為：
2（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH+O₂

Cu

△

2（CH₃）₂C（OH）-CHO+2H₂O，
F→G是（CH₃）₂C（OH）-CHO在堿性條件下氧化生成（CH₃）₂C（OH）-COONa，反應方程式為：
（CH₃）₂C（OH）-CHO+2Cu（OH）₂+NaOH

△

（CH₃）₂C（OH）-COONa+Cu₂O+3H₂O，
故答案為：2（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH+O₂

Cu

△

2（CH₃）₂C（OH）-CHO+2H₂O，
CH₃）₂C（OH）-CHO+2Cu（OH）₂+NaOH

△

（CH₃）₂C（OH）-COONa+Cu₂O+3H₂O；
（4）（CH₃）₂C（OH）-COOH的同分異構體中屬于酯類，能發生銀鏡反應，為甲酸酯，能與金屬鈉反應放出氣體，還含有-OH，符合條件的同分異構體有：HOCH₂CH₂CH₂OOCH，CH₃CH（OH）CH₂OOCH，CH₃CH₂CH（OH）OOCH，HCOOC（CH₃）CH₂OH，HCOOC（OH）（CH₃）₂，共五種，
故答案為：5．

點評：考查有機物的推斷，是對有機化學知識的綜合考查，推斷A的結構是解題的關鍵，能較好的考查學生的分析、思維能力．