Question

（1）實驗室用溴和苯反應制取溴苯，得到粗溴苯后，按如下操作順序精制：

A.水洗                                 B.10%的NaOH溶液洗

C.水洗                                 D.用干燥劑干燥   E.蒸餾

完成下列問題：

①寫出制取溴苯的化學方程式：__________________________________________。

②操作A的主要目的是：_______________________________________________。

③操作B發生反應的離子方程式為：_____________________________________。

④操作A、B、C都應在___________（玻璃儀器）中進行，其具體的實驗操作都要經過、___________、___________分層、___________。

⑤操作E的目的是：_______________________________________________________。

（2）已知乙醇可以和氯化鈣反應生成微溶于水的CaCl₂·6C₂H₅OH。有關的有機試劑的沸點如下：

CH₃COOC₂H₅：77.1 ℃；C₂H₅OH：78.3 ℃

C₂H₅OC₂H₅（乙醚）：34.5 ℃；CH₃COOH：118 ℃

實驗室合成乙酸乙酯粗產品的步驟如下：

在儀器A內將過量的乙醇與少量濃硫酸混合，然后經分液漏斗邊滴加醋酸、邊加熱蒸餾。得到含有乙醇、乙醚、醋酸和水的乙酸乙酯粗產品。

①儀器A的名稱是____________________。

②反應中加入的乙醇是過量的，其目的是：__________________________________。

③邊滴加醋酸、邊加熱蒸餾的目的是：________________________________________。

將粗產品再經下列步驟精制：

④為除去其中的醋酸，可向產品中加入（填字母）___________。

A.無水乙醇             B.碳酸鈉粉末            C.無水醋酸鈉

⑤再向其中加入飽和氯化鈣溶液，振蕩、分離。其目的是：__________________________。

⑥然后再向其中加入無水硫酸鈉，振蕩。其目的是：_________________________________。

最后，將經過上述處理后的液體放入另一干燥的儀器A內，再蒸餾。棄去低沸點餾分，收集沸程76 ℃—78 ℃之間的餾分即得。

Answer 1

（1）①

②除去粗產品中的FeBr₃、HBr等易溶于水的雜質

③Br₂+2OH^-====Br^-+BrO^-+H₂O

④分液漏斗  振蕩  靜置  分液

⑤除去溴苯中的苯

（2）①蒸餾燒瓶

②增加一種反應物有利于酯化反應向正方向進行

③蒸出生成物，有利于酯化反應向正方向進行

④B

⑤除去粗產品中的乙醇

⑥除去粗產品中的水

解析：（1）粗溴苯中主要含有溴、苯、溴化氫、溴化鐵等雜質，先用水洗，溴化氫、溴化鐵溶于水而被洗去；再用氫氧化鈉溶液洗，溴與氫氧化鈉溶液反應生成易溶于水的鹽（溴化鈉、次溴酸鈉）而被洗去；第二次用水洗時有效地除去殘存在有機物中易溶于水的雜質；操作A、B、C都應在分液漏斗中進行，具體操作都要經過振蕩、靜置、分層、分液。操作D用干燥劑干燥時少量的水被除去；最后蒸餾時利用溴苯和苯的沸點不同，將溴苯中的苯分離除去。

（2）在濃硫酸催化下，羧酸的酯化是個可逆反應，加過量醇和同時蒸出產物羧酸酯，都是為了促使平衡向右移動：

CH₃COOH+C₂H₅OH（過量）CH₃COOC₂H₅（蒸出）+H₂O

除去醋酸當然應該用堿，而且希望不要再帶進更多的水，以碳酸鈉粉末為好。氯化鈣可以除去乙醇是題目中給予的信息，當然它也可以除去一部分水。聯想無水硫酸銅、無水氯化鈣吸水可以生成帶結晶水的晶體，而表現出很強的吸水性，自然界存在的芒硝是十水合硫酸鈉，無水硫酸鈉也應該可以用作吸水劑。