Question

【題目】鋁錳合金可作煉鋼脫氧劑。某課外小組欲測定鋁錳合金中錳的含量。

I硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2]溶液的濃度滴定

步驟1:取20.00mL 0.015mol/L K2Cr2O7標準液于250mL錐形瓶中,加入20mL稀硫酸和5mL濃磷酸,用硫酸亞鐵銨溶液滴定,接近終點時加2滴R溶液作指示劑,繼續滴定至終點,消耗的體積為V1mL。

步驟2：重復步驟1實驗,接近終點時加4滴R溶液，消耗的體積為V2mL.

Ⅱ過硫酸銨[(NH4)2S2O8]催化氧化滴定法測定錳含量

取mg鋁錳合金于錐形瓶中,加入適量的濃磷酸,加熱至完全溶解,稀釋冷卻謠勻,再加入少量的硝酸銀溶液、過量的過硫酸銨溶液,加熱煮沸至無大量氣泡冒出,冷卻至室溫(此時溶液中錳的化合價為+7),用標定的硫酸亞鐵銨溶液進行滴定，根據實驗數據計算鋁錳合金中錳的含量。

[查閱資料]①酸性條件下,Cr2O72-具有很強的氧化性，易被還原為綠色的Cr3+；

②R溶液的變色原理:

（1）Ⅰ中步驟1.2需要的玻璃儀器有錐形瓶、膠頭滴管，_______、________。

（2）Ⅰ中滴定過程,主要反應的離子方程式是________。

（3）Ⅰ中步驟2的主要作用是_________

（4）Ⅱ中硫酸亞鐵銨溶液的滴定濃度是_________mol/L (用含V1、V2的代數式表示)。

（5）Ⅱ中加入硝酸銀溶液的目的是________。

（6）Ⅱ中若未加熱煮沸無大量氣泡冒出，錳含量測定結果將_______(填“偏大”“偏小”或“無影響”)。

（7）為了提高該實驗的準確度和可靠度,需進行________。

Answer 1

【答案】 酸式滴定管 量筒或移液管 14H++C2O72- +6Fe2+=6Fe3++2Cr3++7H2O 校正指示劑 1.8/(2V1-V2) 作為催化劑,加快氧化速率 偏大 平行實驗

【解析】（1）因為硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2]溶液顯酸性，K2Cr2O7溶液有強氧化性，所以I中滴定實驗需要用到酸式滴定管，可使用量筒向滴定管中取液體，也可以使用移液管取用，故Ⅰ中需要的玻璃儀器除了錐形瓶、膠頭滴管外，還有酸式滴定管、量筒(或移液管)。

（2）Ⅰ中滴定過程，酸性條件下用硫酸亞鐵銨溶液滴定K2Cr2O7標準液，Fe2+與Cr2O72-發生氧化還原反應，離子方程式為：14H++Cr2O72-+6Fe2+=6Fe3++2Cr3++7H2O。

（3）根據[查閱資料]②R溶液的變色原理可得，變色過程要消耗一定量的氧化劑或還原劑，所以對指示劑用量加以校正是提高準確度的關鍵，因此Ⅰ中步驟2的主要作用是：校正指示劑。

（4）加2滴R溶液作指示劑時消耗硫酸亞鐵銨溶液V1mL，為校正指示劑所造成的誤差，加4滴R溶液時消耗硫酸亞鐵銨溶液V2mL，所以K2Cr2O7標準液實際消耗的硫酸亞鐵銨溶液為：(2V1-V2)mL，根據反應離子方程式可得關系：Cr2O72-~6Fe2+，又根據已知20.00mL 0.015mol/L K2Cr2O7標準液，所以硫酸亞鐵銨溶液的濃度為： mol/L=mol/L。

（5）由已知，催化氧化滴定法測定鋁錳合金中錳含量，過硫酸銨[(NH4)2S2O8]作氧化劑與錳在催化劑作用下發生氧化還原反應，所以Ⅱ中加入硝酸銀溶液的目的是：作為催化劑，加快氧化速率。

（6）Ⅱ中過硫酸銨是過量的，存在反應(NH4)2S2O8+2H2O=2NH4HSO4+H2O2，加熱煮沸至無大量氣泡冒出，是為了除去溶液中的氧化性物質，若未加熱煮沸無大量氣泡冒出，則消耗還原劑硫酸亞鐵銨的物質的量偏大，錳含量測定結果將偏大。

（7）為了提高該實驗的準確度和可靠度，需防止偶然誤差的產生，可取兩個以上相同的樣品，以完全一致的條件進行實驗，看其結果的一致性，即進行平行實驗。