Question

【題目】[有機化學基礎]

龍癸醛是一種珍貴香料，廣泛應用于香料、醫藥、染料及農藥等行業。其合成路線如圖所示(部分反應產物和反應條件已略去)

回答下列問題

(1)下列有關R和烯烴C3H6的說法不正確的是_________。(填代號)

A.它們的碳原子均在同一平面 B.它們都能使酸性KMnO4溶液褪色

C.它們都能發生加成反應 D.它們都含有碳碳雙鍵

(2)反應②的類型是____________，反應③的類型是__________。

(3)T所含官能團的名稱是___________；反應⑥的化學方程式為________。

(4)X的實驗式為_____________。

(5)遇氯化鐵溶液發生顯色反應的T的同分異構體有_______種，其中，在核磁共振氫譜上有4組峰且峰面積比為1：2：3：6的結構簡式為________________。

(6)參照上述流程圖，以2一甲基－1，3－丁二烯為原料，經三步制備2一甲基－1，4一丁二醛的合成路線：

反應條件1所選用的試劑為_________，反應條件2所選用的試劑及條件為_________。

Answer 1

【答案】BD 取代反應 消去反應 羥基 C3H4 22 HBr、H2O2 NaOH水溶液、加熱

【解析】

（1）依題意知，R為苯，苯的分子結構中含介于碳碳單鍵與碳碳雙鍵之間的特殊的鍵，6個C原子共平面，化學性質穩定，在一定條件下可發生加成反應，不能使酸性高錳酸鉀褪色，而烯烴C3H6分子內含碳碳雙鍵，3個C原子共平面，可發生加成反應，據此分析作答；

（2）根據條件及反應產物的分子式推測結構簡式及有機反應類型；

（3）采用正推法與逆推法有機結合的思路推出T中含有羥基；

（4）實驗式是用元素符號表示化合物分子中各元素的原子個數比的最簡關系式，據此分析作答；

（5）遇氯化鐵溶液發生顯色反應，則說明分子含酚羥基，按照苯環上取代基的個數采用分類討論思想對同分異構體的種類數進行分析；

（6）根據合成路線可看出合成目標產物的關鍵是在異戊二烯鏈上引入溴原子，有題意可知，碳碳雙鍵在H2O2存在下與HBr發生加成反應，溴原子連接在氫原子較多的碳原子上，再結合反應物與產物的轉化關系分析作答。

（1）依題意知，R為苯，則

A. 苯的六個C原子共平面，烯烴C3H6中的C原子也共平面，故A項正確，不符合題意；

B. 苯中不含碳碳雙鍵，性質穩定，不能使酸性高錳酸鉀褪色，故B項錯誤，符合題意；

C. 苯在一定條件下可與氫氣、氯氣等發生加成反應，烯烴C3H6中含碳碳雙鍵也可以發生加成反應，故C項正確，不符合題意；

D. 苯分子內含的化學鍵介于碳碳單鍵與碳碳雙鍵之間的特殊的鍵，不含碳碳雙鍵，故D項錯誤，符合題意；

故答案選BD；

（2）反應②是由X（）在光照的條件下與Cl2反應轉化為Y（），可知發生了取代反應，反應③由Y（）發生消去反應轉化為Z（），

故答案為：取代反應；消去反應；

（3）W中含溴原子，龍葵醛分子中含醛基，結合分子式及W和龍葵醛的結構簡式可推知T為醇，其分子內含羥基，其結構簡式為：，則反應⑥的化學方程式為：

，

故答案為：

羥基；；

（4）X為異丙苯或2-苯基丙烷，分子式為C9H12，則其實驗式為C3H4，

故答案為：C3H4；

（5）遇氯化鐵溶液發生顯色反應，則分子內含酚羥基，則苯環上取代基分三種情況。第一種情況，苯環上連接2個取代基：則為-OH、-C3H7，共6種結構；第二種情況，苯環上連接3個取代基：則為-OH、-CH3、-C2H5，共10種結構；第三種情況，苯環上連接4個取代基：則為1個-OH、3個-CH3，共6種結構，綜上所述，符合條件的同分異構體共6+10+6 = 22種。其中，在核磁共振氫譜上有4組峰且峰面積比為1：2：3：6的結構有兩種，其結構簡式為、，

故答案為：22；、；

（6）從流程圖可知，第一步反應為加成反應，且溴原子連接在含H較多的C原子上，由上述反應可知，不對稱烯烴在H2O2存在下與HBr加成，溴原子連接在氫原子較多的碳原子上，則反應條件1為HBr和H2O2，下一步反應顯然是由-Br轉化為-OH的過程，則反應條件2為NaOH水溶液、加熱，

故答案為：HBr、H2O2；NaOH水溶液、加熱。