Question

【題目】I.氟及其化合物用途非常廣泛。回答下列問題：

(1)聚四氟乙烯商品名稱為“特氟龍”，可做不粘鍋涂層。它是一種準晶體，該晶體是一種無平移周期序、但有嚴格準周期位置序的獨特晶體。可通過____________方法區分晶體、準晶體和非晶體。

(2)銻(Sb)與砷處于同一主族且相鄰，基態銻原子價電子排布式為______。[H2F]+[SbF6]-(氟酸銻)是一種超強酸，存在[H2F]+，寫出一種與[H2F]+互為等電子體的陰離子是_________。

(3)硼酸(H3BO3)和四氟硼酸銨(NH4BF4)都有著重要的化工用途。

①H3BO3和NH4BF4涉及的四種元素中第二周期元素的第一電離能由大到小的順序____(填元素符號)。

②H3BO3本身不能電離出H+，在水中易結合一個OH﹣生成[B(OH)4]﹣，而體現弱酸性。[B(OH)4]﹣中B原子的雜化類型為_________。

③NH4BF4(四氟硼酸銨)可用作鋁或銅焊接助熔劑、能腐蝕玻璃等。四氟硼酸銨中存在_______(填序號)：

A 離子鍵 B σ鍵 C π鍵 D 范德華力 E 配位鍵

(4)CuCl的熔點為426℃，熔化時幾乎不導電；CuF的熔點為908℃。

①CuF比CuCl熔點高的原因是_____________；

②CuF的晶胞結構如圖1。F-填充在Cu+圍成的_______空隙中，空隙填充率為________%。

Ⅱ.AA705合金(含Cu、Al、Zn、Mg和Ti)幾乎與鋼一樣堅固，但重量僅為鋼的三分之一，已被用于飛機機身和機翼、智能手機外殼上等。

(5)CN-、NH3、H2O和OH-等配體都能與Zn2+形成配離子。1mol [Zn(NH3)4]2+含________ molσ鍵，中心離子的配位數為__________。

鈦晶體有兩種品胞，如圖所示。

①如圖2所示，晶胞的空間利用率為______(用含п的式子表示)。

②已知圖3中六棱柱邊長為x pm，高為y pm。該鈦晶胞密度為D g·cm-3，NA為______mol-1(用含x y和D的式子表示)。

Answer 1

【答案】X—射線衍射 5s25p3 F＞N＞O＞B sp3 ABE 由兩者的熔點可知，CuCl是分子晶體，而CuF為離子晶體，離子晶體的熔點高 正四面體 50 16 4 ×1030

【解析】

根據原子核外電子排布規律書寫價電子排布式，根據等電子體原理書寫等電子體，利用原子半徑及全、半充滿比較第一電離能大小，根據雜化軌道及價電子互斥理論判斷雜化類型，根據配合物結構判斷粒子間的作用力，根據晶胞結構結合均攤法和立體幾何知識進行晶胞的相關計算。

Ⅰ.(1)從外觀無法區分三者，區分晶體、非晶體、準晶體最可靠的方法是X—射線衍射法；

(2)銻為51號元素，Sb位于第五周期VA族，則基態銻(Sb)原子價電子排布式為5s25p3，[H2F]+[SbF6]-(氟酸銻)是一種超強酸，存在[H2F]+，[H2F]+中中心原子F的價層電子對數為2+=4，σ鍵電子對數為2，該離子的空間構型為V型，與[H2F]+具有相同空間構型和鍵合形式的陰離子(即等電子體)為；

(3)①H3BO3和NH4BF4涉及的四種元素中第二周期元素是B、N、O、F四種元素，同周期元素從左向右第一電離能呈增大趨勢，N的2p能級半充滿較穩定，N的第一電離能大于O，則這四種元素第一電離能由大到小的順序為F＞N＞O＞B；

②[B(OH)4]﹣中B的價層電子對=，所以B采取sp3雜化；

③NH4BF4(四氟硼酸銨)中含銨根離子和氟硼酸根離子，銨根離子中含3個σ鍵和1個配位鍵，氟硼酸根離子中含3個σ鍵和1個配位鍵，銨根離子和氟硼酸根離子以離子鍵相結合，則四氟硼酸銨中存在離子鍵、σ鍵、配位鍵，答案選ABE；

(4)①CuCl的熔點為426℃，熔化時幾乎不導電，CuCl是分子晶體，而CuF的熔點為908℃，CuF為離子晶體，CuF離子晶體的晶格能大于CuCl分子間范德華力，故CuF比CuCl熔點高；

②根據CuF的晶胞結構圖可知，F-填充在Cu+圍成的正四面體空隙中，一個晶胞中存在8個正四面體空隙，其中4個被F-填充，故空隙填充率為50%；

Ⅱ.(5)所有單鍵包括配位鍵均為σ鍵，雙鍵中有一個為σ鍵，每個NH3分子中含有3個N-H鍵，中心原子Zn與四個N原子之間存在配位鍵，則1mol [Zn(NH3)4]2+含(4+3×4)mol=16mol σ鍵，配位體為NH3，中心離子Zn2+的配位數為4；

①由圖3可知，晶胞中鈦原子的數目為1+8×=2，設原子半徑為r，則晶胞的對角線為4r，晶胞的邊長為，則空間利用率為；

②②圖4晶胞中鈦原子的數目為3+2×+12×=6，晶胞的質量為g，六棱柱邊長為x pm，高為y pm，則晶胞的體積為x2y×10-30cm3，則D=g÷(x2y×10-30)cm3，由此計算得NA=mol-1。